超濾膜是一種用于以靜壓差為推動力,根據(jù)相對分子質(zhì)量的不同來進行分離的膜技術(shù)。超濾膜特有的微孔可有效阻留細菌、大多數(shù)病毒、膠體以及淤泥,達到分離、分級、純化、濃縮的目的。如今在工業(yè)及生活領(lǐng)域已獲得廣泛應(yīng)用,用于分離、濃縮、純化生物制品,醫(yī)藥制品以及食品工業(yè)中,還用于血液處理、海水淡化、廢水處理、飲用水凈化和超純水制備中的終端處理。
無機超濾膜特別是無機陶瓷超濾膜由于具有抗機械性強、耐高溫、耐腐蝕、耐化學(xué)試劑等優(yōu)點在膜分離領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。目前陶瓷超濾膜大多用粒子燒結(jié)法制備基膜,并用溶膠-凝膠法制備反應(yīng)層,在制備陶瓷超濾膜過程中都要使用多孔的支撐體作為載體,而載體的形狀都是統(tǒng)一固定的,不能隨著實際生產(chǎn)需要隨意改變,復(fù)雜的結(jié)構(gòu)形狀也無法成型,從而限制了陶瓷超濾膜的使用范圍。
中國專利公開號CN102743979A公開了一種氧化鋯陶瓷超濾膜的制備方法,本發(fā)明通過化學(xué)共沉淀法制備草酸鋯溶膠,采用低溫煅燒方法制備得到易分散的氧化鋯粉體,然后進行研磨分散,隨后加入成膜助劑、干燥控制劑、消泡劑制得涂膜液,將該涂膜液涂于多孔陶瓷膜支撐體上,經(jīng)過干燥、燒結(jié)得到氧化鋯陶瓷超濾膜膜層,降低了能耗,提高了超濾膜的性價比。
中國專利公開號CN101791524A公開了一種非對稱結(jié)構(gòu)陶瓷超濾膜及其制備方法,本發(fā)明將一維纖維狀材料分散于溶膠中,充分混合,加入分散劑、增稠劑、消泡劑配制成制膜液,在多孔支撐體上涂膜,經(jīng)烘干后形成過渡層,在過渡層表面涂覆溶膠制膜液,將濕膜晾干、烘干,焙燒,自然降溫即得非對稱結(jié)構(gòu)陶瓷超濾膜,該陶瓷超濾膜具有水通量大大優(yōu)點。
中國專利公開號CN1686920A公開了一種陶瓷微濾膜的制備方法,本方法將納米級氧化物分散于由分散劑、增稠劑、消泡劑和防腐劑混合水溶液中,均勻形成涂膜液,再添加模板劑,用所制得的涂膜液在多孔金屬或者多孔陶瓷支撐體上涂膜,并在濕膜晾干、烘干后,處理脫除聚合物模板劑,最后進行焙燒成型,得到陶瓷微濾分離膜。
上述專利都是陶瓷超濾膜的制備方法,采用了不同的配方和制備方法,制得了性能優(yōu)異的陶瓷超濾膜,但都使用了多孔支撐體作為膜的載體,從而制備的超濾膜具有形狀單一、成型周期長、超濾膜成型方法落后的缺陷,不利于陶瓷超濾膜在實際生產(chǎn)過程中的需要,限制了陶瓷超濾膜的應(yīng)用和發(fā)展。
具體內(nèi)容
針對目前陶瓷超濾膜形狀單一、成型困難、成型周期長的缺陷,提出了一種陶瓷超濾膜的制備方法,為實現(xiàn)上述目的,本發(fā)明將經(jīng)過溶膠-凝膠、燒結(jié)、研磨制得的多孔陶瓷微粒用選擇性激光燒結(jié)成型技術(shù)進行快速成型處理,制備成各種空間結(jié)構(gòu)的陶瓷超濾膜,成型方法簡單,實用性強,水通量大等。
一種陶瓷超濾膜的制備方法的具體制備步驟如下:
1)將10-20重量份的膠體顆粒用70-80重量份溶劑在常溫下邊攪拌邊進行溶解,攪拌速度50-80r/min,讓膠體顆粒在溶劑中形成分散均一、穩(wěn)定的溶膠;
2)將步驟1)得到的溶膠與2-5重量份的造孔劑一起加入到行星式球磨機中,在300-350r/min的轉(zhuǎn)速條件下充分研磨、分散、混合20_30min后出料,進行抽濾得到混合物;
3)將步驟2)得到的混合物放入高溫?zé)Y(jié)爐中,在600-800°C的溫度下燒結(jié)l_2h,常溫冷卻后出料,再用行星式球磨機進行研磨,然后過篩,得到多孔陶瓷微粒;
4)根據(jù)實際生產(chǎn)情況的需要,對陶瓷超濾膜在厚度、形狀、空間結(jié)構(gòu)上的要求進行分析,利用計算機建立數(shù)字模型,編寫三維快速成型的執(zhí)行程序和命令;
5)將步驟3)得到的多孔陶瓷微粒加入到粉末燒結(jié)激光快速成型機的料槽中,用計算機導(dǎo)入步驟4)編寫好的執(zhí)行程序和命令,粉末燒結(jié)激光快速成型機在計算機的自動控制下進行三維快速成型,制得不同形狀、立體結(jié)構(gòu)、厚度的陶瓷超濾膜。
上述一種陶瓷超濾膜的具體制備步驟1)中,所述的膠體顆粒為氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯、氧化硅溶膠中的一種或多種;所述的溶劑為去離子水;所述的造孔劑為直徑為IO-1OOnm的納米碳酸鈣、納米碳酸鎂中的一種或兩種。
上述一種陶瓷超濾膜的具體制備步驟2)中,所述的過篩是過2000-5000目的篩。
上述一種陶瓷超濾膜的具體制備步驟3)中,所述的粉末燒結(jié)激光快速成型機采用選擇性激光燒結(jié)成型技術(shù),即采用C02激光器按電腦上設(shè)計好的三維圖形,在計算機的控制下,把涂在工作臺上的一層的打印粉末材料燒結(jié)成型的原理,是三維快速成型技術(shù)主要成型設(shè)備中的一種,主要由掃描系統(tǒng)、激光控制系統(tǒng)、加熱元件、成型缸、供料系統(tǒng)、運動部件、冷卻系統(tǒng)、運動控制系統(tǒng)、軟件系統(tǒng)組成。
利用快速成型中選擇性激光燒結(jié)成型技術(shù)的原理,將經(jīng)過溶膠-凝膠、燒結(jié)、研磨制得的多孔陶瓷微粒用選擇性激光燒結(jié)成型技術(shù)進行成型處理,制成各種空間結(jié)構(gòu)的陶瓷超濾膜,成型方法簡單、成型周期短、實用,該陶瓷超濾膜的截留率大,孔徑分布范圍lO-lOOnm,在0.1Mpa的操作條件下水通量為100_200L/m3.h。
突出的特點在于:
1、采用三維快速成型技術(shù),使陶瓷超濾膜成型方便、成型周期短、形狀多樣化,滿足對陶瓷超濾膜各種形狀和結(jié)構(gòu)的需求。
2、不需要模具,極大提高了陶瓷超濾膜的生產(chǎn)效率,拓寬了應(yīng)用范圍。
3、生產(chǎn)過程簡單,操作方便,生產(chǎn)成本低,易于工業(yè)化生產(chǎn),應(yīng)用范圍更加廣泛。
生產(chǎn)工藝流程見說明書附圖1。