由于無機陶瓷膜優(yōu)良的熱、化學和機械穩(wěn)定性,在膜反應和膜催化領域有非常廣泛的應用前景,引起人們的高度重視,并得到了很快發(fā)展[1]。無機陶瓷膜的制備是無機陶瓷膜發(fā)展應用的關鍵。一般孔徑介于0.01Lm至幾十微米的陶瓷膜(主要用于微濾和作為其他類型膜的支撐體——基質膜)的制備多采用固態(tài)粒子燒結法,以陶瓷粉為主要原料,輔以水等配成漿料成型、干燥、高溫燒成。
采用無機陶瓷膜管這種固態(tài)粒子燒結法制備微濾膜或基質膜時,漿料的良好分散對膜的孔結構有很大的影響。一般是通過控制漿料的pH值和加入有機或無機化合物稀釋劑來提高漿料的穩(wěn)定性和漿料的分散度。
本文通過添加新型的兩性表面活性劑,大大提高了漿料的分散度,有效地防止了陶瓷微粒的團聚,制得了孔徑分布窄的無機陶瓷膜。
實驗
按需要將一定粒徑范圍(0.1~40Lm)的氧化鋁微粉與水配成一定粘度的漿料,添加適量(約0.5%)的兩性表面活性劑,經過充分攪拌,使氧化鋁粉均勻的分散,消除漿料中的氣泡,制成不對稱的高純氧化鋁陶瓷膜管。
結果與討論
由于采用的氧化鋁瘠性粉料為幾十至幾個微米、甚至零點幾個微米,顆粒度小、粒子與粒子之間很容易發(fā)生團聚,容易聚沉下來,而粒子的團聚影響膜管的孔徑分布,不利于形成均勻的孔結構,影響膜管的質量。要制備孔徑均勻膜管,氧化鋁漿料一定要保證氧化鋁粒子處于良好的分散狀態(tài)。采用卵磷脂為分散劑,很少用量就可將漿料中氧化鋁微粉良好分散,極大地減少粒子的聚積現(xiàn)象。卵磷脂的化學結構式如下(R1、R2為C14、C17烷基):
具有磷酸酯鹽型的陰離子和季銨鹽型的陽離子兩部分親水基團。是一種具有雙親結構的兩性表面活性劑,脂肪酸鏈是增水基團,而磷酸基和膽堿式乙醇胺基是親水基團,當氧化鋁漿料中加入卵磷脂這種兩性天然生物表面活性劑后,由于表面活性劑的定向排列、形成膠束的特性,卵磷脂吸附在氧化鋁微粒表面,卵磷脂的脂肪酸鏈向著同一方向排列,增加了氧化鋁微粒之間的斥力,使氧化鋁微粒可長時間懸浮于水中,并分散良好。
圖1(a、b)是添加卵磷脂前后漿料中的氧化鋁微粒的SEM,從圖看出未添加卵磷脂分散劑的氧化鋁微粒出現(xiàn)聚積現(xiàn)象,小的氧化鋁微粒團聚成塊分散不好。而添加卵磷脂分散劑后,氧化鋁微粒分散良好,小的氧化鋁微粒的團聚成塊現(xiàn)象很少。
圖2(a)是發(fā)生粒子團聚的氧化鋁漿料制備的膜管的掃描電鏡圖。從圖中可以很清楚地看出,由于漿料中氧化鋁粒子分散不好,小的粒子聚集形成了大的粒子簇,在成形過程中,粒子簇與粒子簇之間形成大的不均勻的大孔。這種生坯管焙燒后形成的氧化鋁管除了有粒子、粒子之間的小孔外,更多的是粒子簇、粒子簇之間的不均勻的大孔,孔徑分布寬(見圖2b),嚴重影響了膜管的孔性能。
圖3a是懸浮性能良好、粒子均勻分散的漿料制成的氧化鋁陶瓷膜管的顯微結構,從SEM圖可明顯發(fā)現(xiàn),都是氧化鋁微粒與微粒之間燒結形成的均勻小孔,孔徑均勻,幾乎不存在粒子簇、粒子簇之間的不均勻的大孔,孔徑分布窄(見圖3b),是性能良好的膜管。這種膜管可用作微濾膜管[4]或用作支撐體膜管,進一步修飾后用于氣體分離或膜催化。
經分析研究得出如下結論:兩性表面活性劑是陶瓷粉漿料的良好分散劑,不添加兩性表面洗性劑時,漿料中的氧化鋁微粒出現(xiàn)團聚,除了有粒子、粒子之間的小孔外,更多的是粒子簇、粒子簇之間的不均勻的大孔,制得的膜管的孔徑分布不均勻。添加0.5%的兩性表面活性劑卵磷脂,可制備孔徑基本呈正態(tài)分布的無機膜管,最可幾孔徑為0.1Lm,孔徑范圍為0.05~0.18Lm,可用作微濾或支撐體膜管。