平均自由程如果在房間的角落打開香水瓶，需要很長時間才可在房間的相反角落處檢測到芳香氣體物質。這一實驗似乎與前一章節中描述的平均氣體速度相矛盾。出現這種情況的原因在于氣體粒子在其路上遭受大量的碰撞。平均自由程是粒子在與其他粒子進行兩次連續碰撞之間可移動的平均距離。

從公式 1-11 可看出，平均自由程與溫度成線性比例，與壓力和分子直徑成反比。在這一點上，我們將忽略學術文獻中討論的該等式進一步的變體，學術文獻研究了諸如不同氣體粒子直徑的碰撞、氣體粒子與離子或電子的碰撞以及 溫度影響等。

為說明平均自由程的溫度依賴性，公式 1-11 經常書寫為將溫度作為方程右邊的w*變量。

Table 1.5 顯示了一些選定氣體在 0°C 時的ī · p 值。
 

使用Table 1.5 中的值，我們現在估算氮分子在各種壓力下的平均自由程：

因此在大氣壓下，氮分子在兩次碰撞之間移動的距離為59 nm，而在壓力低于 10-8 hPa 的超高真空下，其移動的距離為幾公里。
 

分子數密度和平均自由程的關系可以用圖表1.5來表示。